外围电子是某元素的所有电子。
在化学反应中发生变化的是外围电子，而"原子实"不受影响，外围电子排布式能更简捷地、直接地反映原子的电子层结构。
外围电子排布式是指将过渡元素或主族元素原子的电子排布式中符合稀有气体的原子的电子排布的部分或主族、0族元素的内层电子排布省略后剩下的式子。
基本原理
每个轨道上最多容纳一个自旋平行的电子。
根据能量最低原理，电子倾向于先占有能量最低的轨道。又根据洪德规则，能量相等的轨道上若自旋平行的电子数最多时整个体系的能量最低。根据这三个原理向轨道填入电子，得到的原子总能量最低，即基态原子。
例如铝原子核外，当其1s、2s、2p、3s和3p轨道上分别填入2个、2个、6个、2个和1个电子时,为铝原子基态,因此铝原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p1。
实际上除最外层(n=3的轨道)之外,它完全与元素周期表上前一周期末的惰性气体氖的电子构型 1s22s22p6相同，所以铝原子基态的电子构型又可简单记为 【Ne】3s23p1。正三价铝离子(Al3+)的电子构型与氖原子相同。
